从晶形区分： 次磷酸钠，以结晶体存在形式居多； 亚磷酸钠，以结晶性粉末形式居多。 
从稳定性区分： 次磷酸钠，加热易爆炸，不稳定；亚磷酸钠，加热稳定 。
从毒性区分： 次磷酸钠，加热易放出有毒的磷化氢，属易制毒品； 亚磷酸钠，无毒性。
次磷酸钠用途：
1.化学镀剂：经过化学镀的金属表层具有耐腐耐磨，均匀密致，牢固的磷合镍金镀层，可以替不锈钢材料，广泛应用与电子，机械，石油，代工，航空，航海，食品，医药等行业；
2.使塑料，陶瓷，玻璃，石英等非金属材料表面金属化；
3.水处理，制备各种工业防腐剂及油田阻垢剂；
4.食品，工业锅炉水添加剂；
5.可用作化学反应的催化剂，稳定剂；
6.可用作抗氧剂；防脱色剂；分散剂；纺织物整理及医药等行业。
亚磷酸钠用途：
1.用于制造尼龙增白剂、塑料稳定剂、合成纤维、二盐基亚磷酸铅、草甘膦、水处理剂ATMP和亚磷酸二氢钾等；
2.是制造亚磷酸盐，合成纤维，塑料稳定剂和有机磷农药的生产原料；
3.可用作聚碳酸酯的稳定剂；
4.用于制造尼龙1010的抗氧化剂；
5.可用于生产高效水处理剂氨基三亚甲基膦酸。