亲电芳族取代反应是亲电体取代连接到芳环的一个或多个氢原子的反应。由于电子密度高，苯酚极易发生亲电取代反应。苯酚中与芳环相连的羟基有助于芳环中电荷的有效离域。 因此，通过共振稳定了芳族离子。羟基也充当邻位对位体。因此、仅在邻位和对位承认这些取代中的大多数。
苯酚的硝化：
用稀硝酸处理后的苯酚在低温（298 K）下进行硝化，从而得到邻硝基和对硝基苯酚的混合物。 根据其挥发性，通过蒸汽蒸馏将形成的混合物进一步分离为邻硝基和对硝基苯酚。由于分子内和分子间的氢键作用，与仅涉及分子间氢键的对硝基苯酚相比，邻硝基苯酚的挥发性较小。当苯酚用浓硝酸处理时，硝化作用会形成2、4、6-三硝基苯酚（通常 称为苦味酸）。
苯酚的卤化：
由于苯酚中羟基的高度活化作用，即使在不存在路易斯酸的情况下，也会发生卤化。 当在低温下低极性溶剂（如CHCl3）存在下用溴处理苯酚时，会形成单溴苯酚。当苯酚用溴水处理时，会形成白色的2、4、6-三溴苯酚沉淀。
Kolbe反应：
当苯酚用氢氧化钠处理时，形成苯酚离子。形成的酚盐离子对亲电取代反应具有很高的反应性。用弱亲电yabo官网手机版 （二氧化碳）处理后，它会发生亲电取代反应，形成邻羟基苯甲酸。 这种反应通常被称为Kolbe反应。
Reimer-Tiemann反应：
当在氢氧化钠存在下用氯仿处理苯酚时，在苯环的邻位会形成醛基。 该反应通常被称为Reimer-Tiemann反应。